Warum ist der Absorptionsquerschnitt im direkten Dissoziationsprozess breit und strukturlos, während der Absorptionsquerschnitt im Prädissoziationsprozess strukturiert ist und Linien enthält, die normalerweise eine Lorentz-Form haben?
Bei der direkten Dissoziation wird das System von einem gebundenen Zustand in einen ungebundenen Zustand angeregt. Da die Translationsenergie des ungebundenen Zustands nicht quantisiert ist, werden alle Energien oberhalb der Dissoziationsenergie absorbiert, sodass ein kontinuierliches Absorptionsspektrum ohne scharfe Linien vorhanden ist.
Bei der Prädissoziation gibt es normalerweise eine Auswahlregel, die die direkte Dissoziation blockiert, sodass ein Übergang vom Grundzustand in einen angeregten, aber gebundenen Zustand stattfindet. Dieser Übergang ergibt scharfe Linien wie jeder andere Übergang zwischen gebundenen Zuständen, sodass Sie ein Spektrum mit scharfen Linien erhalten.
Der angeregte Zustand kann jedoch sehr schnell in den ungebundenen Zustand zerfallen, und wenn dies geschieht, verwischt die Verlängerung der Lebensdauer die Linien im Spektrum. Typischerweise stellen Sie fest, dass die Wahrscheinlichkeit für den Zerfall der angeregten in die ungebundenen Zustände von der Energie abhängt. Wenn Sie also die Energie erhöhen, stellen Sie fest, dass die Linien scharf beginnen, dann verschwimmen und schließlich wieder scharf werden.
Albedo
John Rennie