Es wird angenommen, dass einige Ionen oder Verbindungen erst einige Zeit nach dem Auftreten bestimmter Mutationen am Stoffwechsel lebender Organismen beteiligt oder wichtig wurden. Zum Beispiel wird angenommen, dass das frühe Leben selektiv Calciumionen durch seine Membran lässt, aber schließlich auch die Fähigkeit entwickelt hat, selektiv Natriumionen zuzulassen, insbesondere durch eine Mutation, die zu einer Veränderung der Zusammensetzung eines Kanalproteins von Glutamin zu Lysin führt.
Gegenwärtig ist Eisen an Oxidationen beteiligt, an denen molekularer Sauerstoff beteiligt ist, wie z. B. in Cytochromen, und spielt eindeutig eine Schlüsselrolle im modernen Leben, obwohl freies Eisen oder sogar Eisenverbindungen selten zugänglich sind. Nach meinem Verständnis wurde Eisen höchstwahrscheinlich in den Stoffwechsel von Mikroben eingebaut, nachdem sich während/nach aeroben Organismen entwickelt hatten, aber dies schließt die Möglichkeit nicht aus, dass Eisen früher beteiligt war. Ich frage mich also, ob Eisen im frühen Leben eine Rolle gespielt hat, und Details darüber, wie, wären wünschenswert.
Cyanobakterien benötigen Eisen für die Photosynthese und können als fossile Stromatolithen vor 3,5 Milliarden Jahren gefunden werden. Stromatolithen sind Schichtstrukturen aus Cyanobakterien und Sedimenten.
Quelle: https://en.wikipedia.org/wiki/Stromatolite
Moderne Stromatolithen sind in der Shark Bay in Australien, in der Chetumal Bay in Belize und in der Laguna Bacalar auf der Halbinsel Yucatan zu finden.
Es wird auch angenommen, dass sich Cyanobakterien zu den ersten Mikroben entwickelt haben, die Sauerstoff durch Photosynthese produzierten, was ein Katalysator für das große Sauerstoffereignis war, das vor etwa 2,45 Milliarden Jahren stattfand.
Zusammenfassung
Es wurde vermutet, dass Eisen für das erste Leben auf der Erde tatsächlich wichtig war, insbesondere in Kombination mit Schwefel. Dies liegt daran, dass in vulkanischen Hydrothermalquellen vermutlich Bedingungen bestanden haben, die die Bildung von Eisen-Schwefel-Komplexen ermöglicht hätten, die in modernen Proteinen Oxido-Reduktionsreaktionen (sowie komplexere Funktionen) durchführen. Ein System zur Oxidoreduktion chemischer Verbindungen ist für die Entwicklung von Leben erforderlich, und die anorganische Einfachheit von Fe-S-Clustern zusammen mit ihrer Fähigkeit, mit dem Rückgrat von Proteinen zu interagieren, spricht eher für ihre frühe Beteiligung als für die chemisch aufwändigere NAD und FAD.
Die archaische Umwelt
Eine Theorie besagt, dass das Leben unter vulkanischen hydrothermalen Bedingungen entstand, in denen die Oxidation von Eisenmineralien durch Schwefelwasserstoff möglich gewesen wäre. Es wurde sogar vorgeschlagen, dass das Leben auf der Oberfläche von Eisensulfiden entstand (die „Eisen-Schwefel-Welt-Hypothese“ ), obwohl diese Antwort in ihrem Umfang bescheidener ist.
Eisen-Schwefel-Metallocluster
Moderne Proteine enthalten eine Reihe von Eisen-Schwefel-Clustern unterschiedlicher Komplexität, aber in einer Übersichtsarbeit in Science von Rees und Howard wurde argumentiert , dass sich der einfachste davon – der 2Fe:2S-Cluster in z. B. Ferredoxin – unter diesen Bedingungen entwickelt haben könnte oben erwähnt.
[Verschiedene FeS-Cluster. Beachten Sie, dass die äußeren gelben Schwefelatome von Cystein-Seitenketten des Proteins stammen. (Adaptiert aus einer Übersicht von Johnson et al. (2005) )]
Wechselwirkung von Eisen-Schwefel-Clustern mit Proteinen
In einigen eisenhaltigen Proteinen, wie Cytochrom c , wird das Eisen durch ein ausgeklügeltes organisches Molekül (Häm) an Ort und Stelle gehalten und interagiert mit Aminosäureseitenketten. In einfachen Eisen-Schwefel-Clustern kann es jedoch zu Wechselwirkungen mit den NH-Gruppen des Proteinrückgrats (in speziellen Konformationen — „Nester“ und „Kronen“ ) kommen. Daher könnten sie ursprünglich von einfacheren Proteinen erworben worden sein, von denen einige glauben, dass sie der Entwicklung derer mit den Seitenketten vorangegangen sind, um eine anspruchsvollere Wechselwirkung bereitzustellen.
[Wechselwirkung von FeS-Clustern mit NH-Gruppen des Proteinrückgrats (blau): A. 'Nest' , B. 'Krone' mit den N-Atomen im raumfüllenden Modus.]
Andere zeitgenössische Redox-Cofaktoren
Der intellektuelle Reiz der Fe-S-Cofaktoren als die evolutionär ältesten wird deutlich, wenn man sie mit den Strukturen anderer zeitgenössischer Redox-Cofaktoren vergleicht (Bilder von Berg et al. ):
Es wurde argumentiert, dass die Adenin- und Riboseeinheiten dieser Cofaktoren einen uralten Ursprung belegen – in der angeblichen RNA-Welt – eine Vorstellung, die ich persönlich ansprechend finde. Dennoch würde ihre Entstehung einen Mechanismus für die Synthese ihrer funktionellen organischen Komponenten – Nicotinamid bzw. Flavin – erfordern. Im Gegensatz dazu werden Fe-S-Cluster „fertig“ geliefert.
Komplexere Eisen-Schwefel-Cluster
Eisen-Schwefel-Cluster werden auch im Nitrogenase-Protein gefunden , das Stickstoffgas in Ammoniak umwandelt. Dies muss ein sehr altes Protein sein, aber seine größere Komplexität (der Cluster enthält Molybdän) deutet darauf hin, dass es später entstanden sein könnte. Eine weitere Ausarbeitung sind Proteine wie Aconitase , die Fe-S-Cluster aufweisen, die durch komplexere organische Gruppen verbunden sind.
[Eisenhaltige Proteine größerer Komplexität. Häm, die schwefelfreie prosthetische Gruppe von Cytochromen etc. ist ebenfalls gezeigt. Adaptiert von Berg et al. ]
Eisen in der Photosynthese
Wie von @Kurt erwähnt, ist Eisen ein Bestandteil des Photosystems II in heutigen Cyanobakterien. Das Photosystem II ist jedoch äußerst komplex, und die genaue chemische Grundlage des Nicht-Häm-Eisenbedarfs ist derzeit unklar. Obwohl vielleicht notwendig, wenn die cyanobakterielle Photosynthese für die große Sauerstoffversorgung verantwortlich wäre, würde diese Komplexität auf ein relativ spätes Auftreten in der prä-aeroben Ära hindeuten.
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