Phasenübergang 1. Ordnung, Überhitzung/Unterkühlung, metastabiler Zustand

Ich habe gelesen, dass Überhitzung und Unterkühlung Phasenübergänge 1. Ordnung in Papieren charakterisieren. Einige von ihnen nutzen auch den metastabilen Zustand gleichzeitig mit der Überhitzung/Unterkühlung. Sind metastabile Zustände und Überhitzung / Unterkühlung dasselbe, oder wenn nicht, wie hängen sie zusammen?

Sind sie nur Merkmale eines Phasenübergangs 1. Ordnung?

Kann jemand Hinweise oder Referenzen geben, um dies im Detail zu erklären?

Eine unterkühlte Flüssigkeit ist im Vergleich zum Feststoff metastabil, da die freie Energie der Flüssigkeit jetzt höher ist als die der festen Phase, und man nur auf die Kinetik wartet, damit der Phasenübergang stattfinden kann (es wird lange dauern, bis sich Diamant in Graphit verwandelt). ). Es gibt auch metastabile Phasen, die in einem Gleichgewichtsdiagramm nicht erscheinen (c-49 vs. c-54 Titansilizid). Obwohl ähnlich, sehe ich sie ein wenig anders. Das ist eine eher materialwissenschaftliche Perspektive. Es hängt natürlich mit der Antwort von @ Jonas unten zusammen.

Antworten (1)

Sie haben Recht, diese Begriffe sind verwandt. Metastabilität tritt normalerweise in Systemen auf, die durch eine freie Landau-Energie beschrieben werden, die zusätzlich zum Üblichen einen kubischen oder Potenz-6-Term enthält ϕ 4 -Theorie . ZB ist unten die freie Landau-Energie mit einem kubischen Term dargestellt.

Es gibt drei Sondertemperaturen:

  • T an dem sich endlich ein zusätzliches lokales Minimum bildet ϕ .
  • T C bei dem dieses lokale Minimum zum globalen Minimum wird.
  • T an der die Krümmung an ϕ = 0 negativ wird.

Lassen Sie das System bei starten ϕ = 0 (ungeordnete Phase) für T > T . Beim Absenken T unter T C das Endliche ϕ das lokale Minimum wäre das Günstigste. Aber die Krümmung bei ϕ = 0 ist immer noch positiv, bleibt also in der ungeordneten Phase; es soll unterkühlt sein. Bei weiterer Absenkung der Temperatur wird die Krümmung schließlich negativ und die ϕ = 0 Phase wird instabil, so ϕ springt beim endlichen Wert des lokalen Minimums. Beim erneuten Erhöhen der Temperatur wird die (geordnete) Endlichkeit ϕ Phase bleibt stabil (positive Krümmung am lokalen Minimum), auch wenn die Temperatur überschritten wird T C ; das System ist dann überhitzt. Einmal T > T , wieder das endliche lokale Minimum ϕ verschwindet und ϕ springt auf null zurück.

Als ϕ Sprünge, dies ist ein diskontinuierlicher Phasenübergang, auch bekannt als erster Ordnung. Metastabilität ist der Oberbegriff, der sowohl Unterkühlung als auch Überhitzung beschreibt. Bei magnetischen Systemen wird dies auch als Hystersis bezeichnet .

Nähere Informationen hierzu finden sich zB in N. Goldenfeld: Vorlesungen über Phasenübergänge und kritische Phänomene , Kapitel 5.5. Dies ist auch eine gute Einführung in die Landau-Theorie im Allgemeinen, wenn Sie damit nicht vertraut sind.

Freie Energie von Landau mit kubischem Term

Es ist sehr klar erklärt mir, vielen Dank. @Jonas Aber wenn ich eine weitere Frage zu dem von Ihnen erwähnten Beispiel des Magnetsystems stellen kann, kann ein Phasenübergang zweiter Ordnung den Hystereseeffekt haben? Ich habe in einem Artikel ( journals.aps.org/prd/abstract/10.1103/PhysRevD.20.1915 ) gesehen, dass der Hystersis-Zyklus in allen Fällen in Abb. 1 erscheint. Die Fälle (a) bis (c) mit einem tiefen Hysteresezyklus sollen Phasenübergänge 1. Ordnung sein, aber die Fälle (d) und (f) mit einer kleineren Hysterese sollen Phasenübergänge zweiter Ordnung sein.
Entschuldigung, meine Antwort ist in dieser Hinsicht sehr verwirrend. Übergänge erster Ordnung sind nur eine Situation, in der ein hystereseartiges Verhalten auftreten kann. Speziell bei Magneten ist es komplizierter und man muss Kristalldefekte berücksichtigen. Ich habe nicht das gesamte von Ihnen verlinkte Papier gelesen und kann nicht sagen, was dort konkret die Hysterese auslöst.
Ich möchte nur sicher sein, ob der Hystersiseffekt nur das Merkmal eines Phasenübergangs erster Ordnung ist. Aber ich denke, ich verstehe jetzt, dass es auch für einen Phasenübergang zweiter Ordnung möglich ist.
Ist das Bild aus dem Buch, auf das Sie sich bezogen haben? Danke
@HonzaZubáč, nein, das Bild wurde von einem Freund erstellt, der so freundlich war, das Vorlesungsskript für unseren Kurs zu setzen.
Ich sehe die Erklärung zu den negativen Krümmungseffekten in Goldenfeld 5.5 nicht und habe noch nie davon gehört, dass es so erklärt wird. Ich dachte, dass der diskontinuierliche Sprung auftreten würde, wenn T = Tc, wenn Sie langsam genug abkühlen würden (da genügend Zeitschwankungen im System, die seinen Phasenraum erkunden, es ihm ermöglichen, schließlich den anderen Globalen zu finden F Minimum (und dann ist es von diesem Punkt im Phasenraum noch unwahrscheinlicher, zum ursprünglichen Minimum zurückzukehren)