Entropie ist in meinem Buch definiert als Δ S. = Q. T. . Um die Formel abzuleiten, heißt es, dass die Entropie direkt proportional zur Wärmeenergie sein sollte, da mit mehr Energie die Partikel schneller überall herumfliegen würden. Das macht Sinn. Aber dann heißt es, dass die Entropie umgekehrt proportional zu der Temperatur sein muss, bei der sie hinzugefügt wird. Um genau zu sein
Wärme, die einem System bei einer niedrigeren Temperatur zugeführt wird, bewirkt einen höheren Entropieanstieg als Wärme, die demselben System bei einer höheren Temperatur zugeführt wird.
Wie macht das intuitiv Sinn?
EDIT 1:
Ich habe hier eine Antwort gefunden . Ich denke das macht Sinn. Kann jemand es lesen und mir sagen, ob es richtig ist oder nicht?
Grobe intuitive Antwort:
Das Hinzufügen von Wärme zu einem System erhöht die Gesamtenergie des Systems. Dies gibt mehr kinetische Energie zur Verteilung unter den Partikeln im System, wodurch der Phasenraum des Systems und damit seine Entropie vergrößert werden. Da der Impuls jedoch proportional zur Quadratwurzel der kinetischen Energie ist, ist es klar, dass der gesamte Impulsphasenraum nicht exponentiell wachsen kann, wenn Sie mehr kinetische Energie hinzufügen. daher muss sich die Wachstumsrate seines Logarithmus verringern. Da die Entropie proportional zum Logarithmus der Größe des Phasenraums ist, sehen wir, dass jede zusätzliche Wärmeeinheit die Entropie immer weniger erhöhen muss.
Nun zu den technischen Details. Der Grund, warum die Beziehung genau ist d S. = δ q / T. Anstelle einer komplizierteren Beziehung, die von der Art des Systems abhängt, wird die Temperatur so definiert, dass dies zutrifft. Wir wissen, dass bei Phasenübergängen erster Ordnung die Temperatur tatsächlich konstant bleibt, wenn Sie Wärme hinzufügen! Dies entspricht einem Bereich, in dem das Hinzufügen von Wärme tatsächlich eine exponentielle Zunahme des Phasenraums verursacht. Beachten Sie schließlich, dass einige Systeme tatsächlich eine negative Temperatur haben und dass das Hinzufügen von mehr Wärme die Temperatur sogar noch negativer macht. Das Hinzufügen von Wärme verringert also tatsächlich den Phasenraum. Die intuitive Antwort im vorherigen Absatz sollte daher nicht zu ernst genommen werden.
EDIT 2: Darüber hinaus erklärt diese Antwort, warum es bei der Definition der Entropie einen zusätzlichen Temperaturfaktor neben der Wärme geben muss, um mit dem zweiten Gesetz übereinzustimmen.
Deshalb fließt Wärme von heißen zu kalten Objekten: Die Entropieänderung des heißen Objekts ist negativ, während die des kalten Objekts positiv ist. Das Ausmaß der Entropieänderung für das kalte Objekt ist größer. ΔS = Q. T. c - Q. T. h > 0 wie T. h > T. c
Denken Sie daran, dass die Entropie mit der Temperatur zunimmt. Dies kann, wie Sie erwähnen, im klassischen Bild intuitiv verstanden werden. Bei höheren Temperaturen bewirkt jedoch eine bestimmte Wärmemenge, die dem System hinzugefügt wird, eine geringere Entropieänderung als die gleiche Wärmemenge bei einer niedrigeren Temperatur.
Die Formel lautet ΔS = Q. T. . Die Änderung der Entropie hängt mit der Wärme zusammen. Denken Sie daran, dass Wärme eine Form der Energieübertragung ist, keine Energie. Wir können nur dann über Hitze sprechen, wenn sich etwas ändert.
Bitte weisen Sie darauf hin, wenn mit den obigen Antworten etwas nicht stimmt.
Die Formel ist eigentlich besser geschrieben
Wenn T. ändert sich, müssten Sie integrieren
Für ein ideales Gas bei konstantem Volumen und konstanter Partikelzahl stellt sich heraus
Sie haben nach einem intuitiven Sinn gefragt, und ich werde versuchen, ihn bereitzustellen. Die Formel lautet:
Also kannst du haben ΔS 1 = ΔQ T. l o w e r und ΔS 2 = ΔQ T. h i g h e r
Angenommen, die Δ Q. ist in jedem Fall gleich. Der Nenner steuert die "Größe" der ΔS .
Deshalb, ΔS 1 > ΔS 2
Angenommen, Sie hatten in jedem Behälter X Wasserstoffatome. Der einzige Unterschied war die Temperatur der Atome. Die niedrigere Temperaturgruppe befindet sich in einem weniger rasenden Zustand als die höhere Temperaturgruppe. Wenn Sie die "Raserei" jeder Gruppe um den gleichen Betrag erhöhen, wird die weniger rasende Gruppe den Unterschied leichter bemerken als die rasendere Gruppe.
Eine ruhige Menge in einen Aufstand zu verwandeln, wird viel auffälliger sein, als einen Aufstand in einen rasenderen Aufstand zu verwandeln. Versuchen Sie, sich die Änderung der Entropie als spürbare Änderung des aufrührerischen Verhaltens vorzustellen.
Wärme, die einem System bei einer niedrigeren Temperatur zugeführt wird, bewirkt einen höheren Entropieanstieg als Wärme, die demselben System bei einer höheren Temperatur zugeführt wird.
Wie macht das intuitiv Sinn?
Die Formel definiert die Entropieänderung. Da es ein neues Wort definiert, das vorher nicht gedacht wurde und daher keinen Sinn hat, ist es schwer vorstellbar, einen "intuitiven Sinn" zu haben.
Wenn Ihre Frage wirklich ist, warum Menschen diese Definition verwenden und nicht andere, ist hier eine mögliche Ansicht:
Carnot kam zu dem Schluss, dass alle reversiblen Zyklen zwischen zwei Temperaturen arbeiten T. 1 < T 2 (Wärme gewinnen Q. 1 und Q. 2 ) haben den gleichen Wirkungsgrad (Arbeit geteilt durch verbrauchte Wärme)
Dies wird heute in den meisten Lehrbüchern zur Thermodynamik aus dem 1. und 2. Hauptsatz der Thermodynamik abgeleitet. Es ist am einfachsten für ideales Gas, aber das Ergebnis gilt allgemein für jede Substanz. An diesem Punkt tritt die Temperaturteilung in die Diskussion ein.
Schon seit ∑ W. = Q. 1 + Q. 2 , es folgt
(Summe der reduzierten Vorläufe ist gleich Null).
Ein allgemeiner zyklischer Prozess hat die gleiche Auswirkung auf die Umgebung des Systems wie viele Carnot-Zyklen, die den ursprünglichen Zyklus im Arbeitsdiagramm tesselieren und jeweils mit sehr geringer Wärmemenge arbeiten.
Wenn wir die Carnotsche Gleichung für alle schreiben und die Terme summieren, heben sich benachbarte Terme gegenseitig auf, und wir haben eine Summe über Terme, die den Grenzelementen der Kurve entsprechen, die nur den allgemeinen Zyklus darstellen:
mit sowohl isothermen als auch adiabatischen Elementen s .
Wir gehen von dieser Summe zum Schleifenintegral im thermodynamischen Zustandsraum über X. ::
wo J. ist eine solche Funktion von X. und Γ das Integral über Segment von Γ (Nennen wir es Δ Γ ) ∫ Δ Γ J ⋅ d X. ist die vom System aufgenommene Wärme, wenn sich der Zustand entlang der Kurve ändert Δ Γ .
Die letzte Gleichung kann folgendermaßen in Worten ausgedrückt werden: das Linienintegral von J / T. entlang der geschlossenen Kurve Γ im Raum der thermodynamischen Gleichgewichtszustände X. ist immer Null.
Daraus folgt das Integral
(entspricht der vom System akzeptierten Wärme) hängt von dem Pfad ab, der zum Verbinden der thermodynamischen Gleichgewichtszustände gewählt wurde X. ich und X. f , aber das Integral
hängt nicht davon ab; es hängt nur von diesen beiden Zuständen ab. Dies ermöglicht es uns, die Funktion im Raum der Gleichgewichtszustände zu definieren
Diese Funktion nennt man Entropie. Leider ist die Thermodynamik nicht intuitiv. Es ist nur eine nützliche Definition.
Die Frage basiert auf der Überlegung, dass "S steigt, wenn Q hinzugefügt wird, und T steigt, wenn Q hinzugefügt wird, also muss S steigen, wenn T steigt." Das Problem ist, dass T kinetische Energie pro Partikel ist, während Q interne Energie ist, die dem gesamten System abzüglich der geleisteten Arbeit hinzugefügt wird. T ist eine intensive Eigenschaft, während S und Q umfangreiche Eigenschaften sind. Es ist wahr, dass für jedes Teilchen in einem gegebenen System S ~ ln (T) + c und dass S ~ ln (Q) + c (was ich unten zeige). Ich denke, das Kernproblem ist, dass die Frage systemweites Q mit einem pro Partikel T mischt.
Um genau zu erklären, wie sich T und Q bei der Betrachtung eines gesamten Systems unterscheiden: Um T zu erhöhen, ohne Q zu erhöhen, müsste die Anzahl der Teilchen, die die Energie tragen, verringert werden. Die Energie aus den entfernten Partikeln würde zu den verbleibenden hinzugefügt. Dies würde zu einer geringeren Entropie führen, da zwar die Anzahl der Zustände pro Partikel erhöht wird, jedoch die Anzahl der Partikel verringert wird (das reduzierte N dominiert in Gasen: S ~ N [a ln (T) + b - c ln (N)]. Aber um Q zu erhöhen, ohne T zu erhöhen, müssten Sie Partikel hinzufügen, die die Entropie erhöhen.
Übrigens sollte die ursprüngliche Formel dQ anstelle von Q haben, so dass Sie dS = dQ / T haben sollten. In beiden Fällen ist jedoch aus der Gleichung ersichtlich, dass bei einer höheren T für eine gegebene Menge an hinzugefügtem Q ein geringerer dS-Anstieg auftritt.
Im Folgenden werde ich die Beziehung zwischen Q und S und dann T und S für ein gegebenes System detailliert beschreiben und zeigen, dass sie für ein gegebenes festes System den gleichen Effekt auf S haben, jedoch nur, wenn Sie T und Q nicht mischen. " ~ "bedeutet proportional, nicht ungefähr. Meine Aussagen sollten genau sein, aber in den Proportionalitäten ist viel verborgen, weil sie log (x ^ c) = c log (x) ausnutzen.
Wenn ich mir die Sackur-Tetrode-Gleichung für ein ideales Gas aus N Partikeln in einer bestimmten Box ansehe, sehe ich:
S ~ ln (Zustände pro Teilchen) + Konstante
Hinweis: Die "Zustände pro Partikel" ändern sich nicht auf einfache Weise, wenn sich N ändert.
Zustände pro Teilchen ~ Impuls p pro Teilchen
Impuls pro Partikel ~ SQRT (2 m (KE) pro Partikel)
KE pro Partikel ~ Temperatur, innere Energie und Wärme pro Partikel (über dem absoluten Nullpunkt), aber ungefähr ein unrealistisches Ideal, dass sich die Wärmekapazität nicht mit der Temperatur ändert.
ln (x ^ 0,5) ~ ln (x)
Also für ein bestimmtes Gas in einer bestimmten Box
S ~ ln (T) + Konstante
oder
S ~ ln (Q) + Konstante
Hier ist also, was bei einem T und einem 2 x T passiert:
S ~ ln (Q 0 + Q 1 ) + Konstante
Verse
S ~ ln (2Q 0 + Q 1 ) + Konstante
Beispiel: Q 0 = Q 1 = 2
niedriges T hat einen fraktionierten S-Anstieg mit Q 1 -Zugabe von (1,38 + c) / (0,69 + c)
2x T hat einen fraktionierten S-Anstieg mit Q1 von (1,79 + c) / (1,38 + c)
Ich könnte die Qs durch T's ersetzen, daher hat die ursprüngliche Frage einen Grund, aber ich kann T und Q nicht wie die Frage mischen und anpassen.
Ich finde, dass die Frage hier direkt mit der Definition der Temperatur zusammenhängt, und ich werde eine kurze Version davon geben. Betrachten wir der Einfachheit halber ein System, das von zwei Teilsystemen, A und B, in thermischem Kontakt erzeugt wird (dh sie tauschen Energie nur in Form von Wärme aus).
Lassen Sie mich das sagen, z EIN und B. im thermischen Gleichgewicht die Entropie S. EIN und S. B. für jedes jeweilige Teilsystem in genau gleicher Weise von der Energie abhängen. Diese Aussage spiegelt nur den thermischen Gleichgewichtszustand wider. Betrachten Sie diese Aussage außerdem mathematischer
Bearbeiten: Die Intuition besteht darin, die Definition zu verstehen. Obwohl ich zugeben werde, dass es immer noch ziemlich abstrakt ist, da es zwei abstrakte Konzepte wie Energie und Entropie enthält. Dies kann etwas anders ausgedrückt werden, wenn wir uns die Definition der Entropie genauer ansehen. Für ein gegebenes System ist die Entropie als der Logarithmus der Anzahl zugänglicher Mikrozustände definiert G bei etwas Energie E.
In meinem Kurs über statistische Mechanik im letzten Jahr haben wir das abgeleitet S. ∝ 1 T. aus folgenden Überlegungen:
Betrachten Sie zwei Kästchen (jeweils mit N. ich Partikel, V. ich Volumen, U. ich innere Energie und T. ich Temperatur, wo i = 1 , 2 ) durch eine Wand getrennt, durch die sie Energie (Wärme) austauschen können.
Deutlich Ω ich ∝ U. ich und Ω ich ∝ U. - 1 3 - i wenn die Gesamtenergie, U. 0 = U. 1 + U. 2 ist fest, wo Ω ich ist die Anzahl der Systemzustände ich .
Der erste Hauptsatz der Thermodynamik besagt, dass im Gleichgewicht T. 1 = T. 2 . Das zweite Gesetz besagt, dass, wenn T. 1 < T 2 Dann geht die Wärme von System 2 zu System 1, was bedeutet, dass U. 1 < U Gl 1 , wo U. Gl ich ist die innere Energie des Systems ich wenn die beiden Systeme im Gleichgewicht miteinander sind.
Im Gleichgewicht Entropie ( S. = k b ln Ω ) wird maximiert.
Erweitern wir nun die Gesamtentropie der beiden Systeme. S. T. ::
Entropie ist in meinem Buch definiert als ΔS = Q / T.
Dies ist bereits nicht korrekt. Allgemein,
In dem speziellen Fall, in dem sich das zu erhitzende System immer im thermischen Gleichgewicht befindet, dann
Die Definition der Entropie lautet [Siehe Landau und Lifshitz "Statistical Physics" (2. Auflage) Gleichung 7.7]:
Wir können die Entropie in Abhängigkeit von expliziter umschreiben E. ¯ wie:
(Nebenbei stellt sich heraus, dass das Protokoll von w muss linear sein in E. damit
Aber sowieso seitdem S. ist eine Funktion von E. ¯ können wir die Ableitung von nehmen S. in Gedenken an E. ¯ . Diese Ableitung ist definiert als die inverse Temperatur:
Eine Möglichkeit, die Energie des Systems zu ändern, besteht darin, Arbeiten am System durchzuführen. Typischerweise geschieht dies in der Thermodynamik durch Komprimieren oder Erweitern des Volumens des Systems (obwohl dies nicht auf diese Weise geschehen muss). Wenn das System nicht thermisch isoliert ist, gibt es eine andere Möglichkeit, die Energie des Systems zu ändern, die als Wärme bezeichnet wird. Wärme ist eine direkte Energieübertragung zu / von anderen Systemen in thermischem Kontakt mit dem System. Hitze und Arbeit. Arbeit und Hitze. So verändern wir die Energie des Systems. Dh
Wie auch immer, wir sind angekommen ΔS = Q / T. durch definieren T. wie
PS Die meisten Gleichungen verwenden die Notation von Landau und Lifshitz. Weitere Informationen in diesem Sinne finden Sie in den Kapiteln eins und zwei ihrer "Statistischen Physik".
Eine einfache Erklärung: Wir wissen, dass Wärme von einem Körper oder System mit höherer Temperatur zu einem kälteren Körper oder System mit niedrigerer Temperatur gelangt. Auch die Entropie ist direkt proportional zur Wärme. Daher nimmt die Entropie im ersteren Körper (Körper mit höherer Temperatur) ab und im letzteren Körper (Körper mit niedrigerer Temperatur) zu. Dies erklärt den folgenden Begriff: "Wärme, die einem System bei einer niedrigeren Temperatur zugeführt wird, bewirkt einen höheren Entropieanstieg als Wärme, die demselben System bei einer höheren Temperatur zugeführt wird."
Neugierig
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