Wie kann die Entropie in der Quantenmechanik zunehmen?

Nehmen wir an, wir haben ein geschlossenes System mit Zuständen in einem Hilbert-Raum H . Jeder Zustand kann als Summe von Energieeigenzuständen ausgedrückt werden. In einem geschlossenen System, wie einer Kiste voller Atome, nimmt die Entropie zu, bis sich das gesamte System im thermischen Gleichgewicht befindet. Wenn wir jedoch einen Zustand als Summe von Energieeigenzuständen schreiben, trägt die Zeitentwicklung lediglich eine Phase zu jedem Basiszustand bei. Es scheint mir nicht so, als würden Zustände im Laufe der Zeit "ungeordneter" werden, also wie kann die Entropie zunehmen?

Lassen Sie mich meine Frage anders formulieren. Ich erinnere mich an einen Professor, der einmal schrieb

S = k Protokoll ( schwach H )
auf der Tafel. Sicherlich ändert sich die Dimensionalität eines Hilbert-Raums im Laufe der Zeitentwicklung nicht. Wie kann also die Entropie im Laufe der Zeitentwicklung zunehmen? Ist obige Gleichung nur unter bestimmten Bedingungen richtig? Es muss einen großen Fehler in meinem Denken/Gedächtnis geben.

Ich finde S = Tr ρ ln ρ ist häufiger; siehe en.wikipedia.org/wiki/Von_Neumann_entropy
@innisfree Die OP-Gleichung ist der Sonderfall der Von Neumann-Entropie, wo ρ = ( 1 / schwach H )   ich ist der maximal gemischte Zustand, zB das Gibbs-Ensemble bei unendlicher Temperatur. Es ist auch die Renyi-Entropie mit a = 0 .
@tparker oh ja, so ist es
Zu müde, um jetzt eine Antwort zu schreiben, aber denken Sie über diese verwandte Frage nach: Ein klassisches Hamilton-System ist zeitumkehrinvariant. Wie kann seine Entropie mit der Zeit zunehmen?
@spaceisdarkgreen Ich denke, Loschmidts Paradoxon ist eine ebenso interessante, aber etwas unabhängige Frage, da die Nichtlinearität der klassischen Zeitentwicklung natürlich zu Ergodizität führt. die Gesamtentropie kann also wirklich zunehmen (wenn wir von einer zugegebenermaßen nicht generischen Anfangsbedingung ausgehen). Aber die Linearität der Schrödinger-Zeitentwicklung bedeutet, dass die Quantenzeitentwicklung offensichtlich nicht -ergodisch ist – der überwiegende Teil des Hilbert-Raums wird nie getroffen – daher ist es viel schwieriger zu erklären, warum wir erwarten würden, dass das grundlegende Postulat der statistischen Mechanik in der Quantenfall.
@tparker stimme zu. Nach dem Wortlaut der Frage war OP in diesem Punkt verwirrt, aber wenn man es noch einmal genauer liest, ist es in keiner Weise klar, dass dies der Fall ist.
@tparker Ich habe schon einmal die Behauptung gehört, dass die Linearität von QM Nicht-Ergodizität impliziert. Warum sollte das sein? Mir ist klar, dass sich der Differenzvektor zwischen zwei beliebigen Zuständen nicht in der Norm ändert (und daher die Definition eines Lyapunov-Exponenten mühsam macht), aber ich sehe nicht, wie sich dies auf die Ergodizität auswirkt. Tatsächlich denke ich, dass es bei zwei Quantenzuständen physikalisch sinnvoller wäre, ihren Unterschied in Bezug auf den Abstand in zu charakterisieren C P n 1 , nicht C n , die stark nichtlinear ist. (Beachten Sie auch, dass sogar die klassische t ρ = { H , ρ } ist linear.)

Antworten (2)

Die Gesamtentropie eines isolierten Systems ändert sich tatsächlich nicht unter der Entwicklung der Schrödingerzeit. Um dies zu sehen, beachten Sie, dass (unter der Annahme, dass der Hamilton-Operator der Einfachheit halber nicht explizit von der Zeit abhängt) die Dichtematrix des Systems die Von-Neumann-Gleichung erfüllt ρ ( t ) = e ich H t / ρ ( 0 ) e ich H t / , Also ρ ( t ) und ρ ( 0 ) sind immer unitär äquivalent und haben daher die gleichen Eigenwertspektren. Daher ist jedes Entropiemaß, das nur von den Gewichten der Dichtematrix abhängt (was praktisch alle sind), zeitlich konstant.

Aber die Verschränkungsentropie zwischen Subsystemen kann tatsächlich zunehmen, weil die Subsysteme nicht isoliert sind. Wenn also das System beispielsweise in einem Produktzustand ohne räumliche Verschränkung zwischen seinen Subsystemen beginnt, dann führt die generische Schrödinger-Zeitentwicklung zu einer zunehmenden Verschränkung zwischen den Subsystemen, also dem LokalenDie Entropie, die mit jedem kleinen Teil des gesamten Systems verbunden ist, wird tatsächlich zunehmen, selbst wenn die Gesamtentropie konstant bleibt. Diese Tatsache beruht auf einem sehr unklassischen Merkmal der Von-Neumann-Entropie, nämlich dass die Summe der Entropien der Teilsysteme größer sein kann als die Entropie des Systems als Ganzes. (In der Tat betrachten wir bei der Untersuchung der Verschränkung des Grundzustands oft Systeme, bei denen die Teilsysteme eine sehr große Verschränkungsentropie haben, aber das System als Ganzes in einem reinen Zustand ist und daher keine Entropie hat ! )

Die Teilgebiete „Eigenzustands-Thermalisierung“, „Verschränkungsausbreitung“ und „Vielteilchen-Lokalisierung“ – die alle heute sehr aktiv erforscht werden – untersuchen die Art und Weise, wie die Schrödinger-Zeitentwicklung verschiedener Systeme zu einer Zunahme führt oder nicht Verschränkungsentropie von Subsystemen, auch wenn die Entropie des Gesamtsystems immer gleich bleibt.

Sehr interessant! Wenn ich fragen darf, was ändert sich, wenn der Hamiltonoperator zeitabhängig ist ? Entwickelt sich die Dichtematrix des zugrunde liegenden Systems nicht immer noch einheitlich in der Zeit?
@ user929304 Gute Frage. Sie haben Recht, dass alles fast identisch durchläuft, wenn der Hamilton-Operator explizit von der Zeit abhängt, außer dass die von Neumann-Gleichung wird ρ ( t ) = U ( t ) ρ ( 0 ) U ( t ) , wobei der unitäre Zeitentwicklungsoperator U ist eine viel kompliziertere Funktion des Hamiltonoperators, der formal durch die Magnus-Entwicklung gegeben ist . Ich habe meine Antwort zur Verdeutlichung bearbeitet.

Obwohl tparker eine allgemein verbreitete Ansicht zum Ausdruck bringt, bin ich anderer Meinung. Die Entropie in geschlossenen Systemen – sei es quantenmechanisch oder klassisch – kann tatsächlich zunehmen . Dies sollte aus physikalischer Sicht völlig offensichtlich sein: Stellen Sie sich eine geschlossene Gasbox vor, in der sich im Anfangszustand das gesamte Gas in der oberen linken Ecke der Box befindet. Dies wird sich mit der Zeit deutlich homogenisieren, mit einer deutlichen Entropiezunahme. Diese Intuition ist im Quantenkontext nicht anders, aber ich werde versuchen, dies im Folgenden näher zu erläutern.

Natürlich, wenn Sie sagen S = k Protokoll ( schwach H ) , es kann sich im Laufe der Zeit nicht ändern. Aber das ist nicht unbedingt der Ausdruck für die Entropie eines abgeschlossenen Systems. Im Allgemeinen ist das, was Sie in den Logarithmus eingeben, das Phasenraumvolumen, das mit dem übereinstimmt, was Sie über Ihr geschlossenes System wissen. Wenn alles, was Sie über Ihr System wissen, sein Hilbert-Raum ist (klassisches Analogon: alles, was Sie von einer Box wissen, ist ihr klassischer Phasenraum), dann müssen Sie unbedingt damit rechnen, dass sich das System in seinem Gesamtzustand maximaler Entropie befindet (klassisches Analogon: Sie sind nehme an, dass das Gas in der Box homogen ist), in diesem Fall ändert sich natürlich nichts mit der Zeit.

In anderen Fällen wissen Sie jedoch möglicherweise mehr über Ihr System, z. B. kennen Sie möglicherweise eine (anfängliche) inhomogene räumliche Verteilung (diese Spezifikation wird als Makrozustand bezeichnet ). Klassischerweise berechnet die Entropie dieses Zustands das Volumen Ω überspannt von allen Mikrozuständen (dh Punkten im Phasenraum), die mit diesem Makrozustand übereinstimmen (man sagt äquivalent, dass die Makrozustandsvariablen den Phasenraum aufteilen). Wenn Sie den Logarithmus dieser Zahl nehmen, erhalten Sie die Entropie des geschlossenen Systems in diesem Makrozustand. Dies ist die bekannte Boltzmann-Entropie S = k Protokoll Ω , und dies nimmt bei geschlossenen Systemen mit der Zeit sicherlich zu (es sei denn, Sie haben bereits in einem Zustand maximaler Entropie begonnen). [Beachten Sie interessanterweise, dass die Gibbs-Entropie für geschlossene Systeme nicht zunehmen kann (eine Folge des Satzes von Liouville), was zeigt, dass die Boltzmann-Entropie, wage ich zu sagen, besser ist. Einige sagen, die Boltzmann-Entropie sei ein Spezialfall der Gibbs-Entropie, aber das gilt nur für den langweiligen Fall der maximalen Entropie.]

Dasselbe gilt im Quantenfall: Angenommen, Sie haben ein isoliertes System mit einem gewissen Hilbert-Raum H C N . Angenommen, alles, was Sie über das System wissen, ist eine Liste von Erwartungswerten einiger Observablen. Betrachten Sie die Menge der Zustände S H im Einklang mit diesem Wissen. Wir wollen eine sinnvolle Lautstärke zuweisen Ω S dazu, so dass wir dann die Boltzmann-Entropie definieren können S = k Protokoll Ω S . Wenn alles , was wir wissen, der Hilbert-Raum ist (dh wir haben völlige Unwissenheit, so dass S = H ), dann ist es sinnvoll zu definieren Ω = schwach ( H ) = N Seitdem ist die Entropie additiv: Wenn Sie zwei entkoppelte Systeme hinzufügen, sind ihre Hilbert-Räume Tensorprodukte, sodass sich ihre Dimensionen vervielfachen und daher Protokoll Ω ist tatsächlich additiv. Das stimmt mit dem überein, was Ihr Professor aufgeschrieben hat. Allgemeiner, wenn S ist lediglich ein Teilbereich des Gesamtraumes, den wir zuordnen würden Ω der entsprechende Bruch sein. Dies kann sinnvoll wie folgt definiert werden: let π : C N C P N 1 die Projektion auf den projektiven Hilbertraum bezeichnen (d.h. wir modifizieren durch den Eichfreiheitsgrad), dann haben wir jetzt eine kompakte Mannigfaltigkeit (mit einer Untermannigfaltigkeit π ( S ) ) so dass wir zuordnen können

Ω S = N Vol ( π ( S ) ) C P N 1 Vol ( C P N 1 ) C P N 1 .
Wie auch immer, die Details der Definition des Volumens sind für diese Diskussion nicht so wichtig. Der Punkt ist, dass wir eine Boltzmann-Entropie haben – ähnlich wie im klassischen Fall – und diese maximieren wird – ähnlich wie im klassischen Fall. Beachten Sie, dass seine Maximierung kein mystisches Konzept ist: Es ist die offensichtliche Aussage, dass das System zu dem Makrozustand mit der größten Anzahl entsprechender Mikrozustände fließen wird.

Möglicherweise entspricht die von tparker verwendete Von Neumann-Entropie nicht der hier verwendeten Boltzmann-Entropie.