Wie können wir die Elektronen von Mehrelektronenatomen (dh nicht Wasserstoff) beschreiben, wenn Gleichungen/analytische Lösungen nur für Wasserstoff existieren?

Ich habe mich mit Emissionsspektren verschiedener Elemente beschäftigt und herausgefunden, dass Dinge wie die Rydberg-Gleichung, das Bohrsche Modell und die Quantenmechanik nur das einzelne Elektron im Wasserstoffatom vollständig beschreiben können. Wie haben wir dann den Sprung zu s,p,d,f-Schalen von Mehrelektronenatomen geschafft? Wie genau ist unsere Analyse dieser komplizierteren Elemente?

Rydberg-Gleichung (Nebenbemerkung: Ist dies eine empirische „Datenanpassungs“-Gleichung? Welche Bedeutung hat das?)

1 λ = R H ( 1 N 1 2 1 N 2 2 )

Wasserstoff:Geben Sie hier die Bildbeschreibung ein

Helium:Geben Sie hier die Bildbeschreibung ein

Eisen:Geben Sie hier die Bildbeschreibung ein

Kalium:Geben Sie hier die Bildbeschreibung ein

Ich denke, in diesem Fall wäre es wichtig, zwischen "analytischen" Analysen und numerischen Analysen zu unterscheiden.

Antworten (1)

Die einzigen Atome, für die die Schrödinger-Gleichung eine analytische Lösung hat, sind die Atome mit einem Elektron, dh H, He + , Li 2 + usw. Das liegt daran, dass bei mehr als einem Elektron die Kräfte zwischen den Elektronen die Gleichung zu schwer analytisch zu lösen machen. In den etwa 90 Jahren, seit Schrödinger seine Gleichung vorgeschlagen hat, wurde jedoch eine Vielzahl numerischer Methoden zu ihrer Lösung entwickelt, und natürlich sind moderne Computer so leistungsfähig, dass sie die (elektronische) Struktur jedes Atoms mit Leichtigkeit berechnen können. Dies gilt sogar für schwere Atome, bei denen relativistische Effekte berücksichtigt werden müssen.

Die Rydberg-Gleichung ist eine Näherung, da sie die elektronische Feinstruktur nicht berücksichtigt. Es ist jedoch eine ziemlich gute Annäherung. Es funktioniert, weil für ein Atom mit einem Elektron die Energie der Orbitale (ohne Berücksichtigung der Feinstruktur) proportional zu 1/ N 2 , Wo N = 1 ist das Orbital mit der niedrigsten Energie, N = 2 ist die zweitniedrigste und so weiter.

Um dies ein wenig zu erläutern, ich kenne Leute, die die Kunst der numerischen Lösung der Schrödinger-Gleichung wirklich verfeinert haben. Sie können mehr oder weniger direkt bis zum 7-Körper-Problem mit einem beliebigen Potenzial zur maschinellen Genauigkeit lösen - daher sind für praktische Zwecke keine Näherungen erforderlich. Es nimmt jedoch viel Computerzeit in Anspruch - ein einzelner Lauf dauert etwa einen Monat auf ihrem Cluster. Für größere Atome / Moleküle gibt es natürlich eine Reihe ausgeklügelter Näherungstechniken, auf die Sie sich wahrscheinlich beziehen.
Die Rydberg-Gleichung und die Schrödinger-Gleichung sind identische Näherungen der Energieniveaus von H, die die Feinstruktur nicht berücksichtigen. Die Sommerfeld-Gleichung und die Dirac-Gleichung berücksichtigen die Feinstruktur. Sommerfeld hatte 1916 die richtige Feinstrukturgleichung, noch bevor die Schrödinger-Gleichung (die die Feinstruktur nicht berücksichtigt) entwickelt wurde. uw.physics.wisc.edu/~knutson/phy448/wilson-sommerfeld.pdf