Als ich den Wikipedia-Artikel über die Bandstruktur überprüfte , geriet ich in große Zweifel ...
Sie versuchen, eine intuitive Erklärung der Bandstruktur zu geben, die sich stark auf das Pauli-Ausschlussprinzip stützt:
Wenn eine große Anzahl N identischer Atome zu einem Festkörper, beispielsweise einem Kristallgitter, zusammenkommen, überlappen sich die Atomorbitale der Atome. Da das Pauli-Ausschlussprinzip vorschreibt, dass keine zwei Elektronen im Festkörper die gleichen Quantenzahlen haben, spaltet sich jedes Atomorbital in N diskrete Molekülorbitale mit jeweils unterschiedlicher Energie auf. Da die Anzahl der Atome in einem makroskopischen Festkörperstück sehr groß ist (N~1022), ist die Anzahl der Orbitale sehr groß und daher liegen sie energetisch sehr eng beieinander (in der Größenordnung von 10−22 eV). Die Energie benachbarter Ebenen liegt so nahe beieinander, dass sie als Kontinuum, als Energieband betrachtet werden können.
Ich bin verwirrt. Das Pauli-Ausschlussprinzip besagt für mich folgendes:
2 identische Fermionen im selben physikalischen System können nicht gleichzeitig im selben Zustand sein
Der Zustand eines Teilchens wird durch seine Wellenfunktion beschrieben. Daher sehe ich nicht, wie das Pauli-Prinzip auf die Orbitale zweier "weit entfernter" Atome im Kristall angewendet werden könnte ...
Ich meine, zur Veranschaulichung, wenn wir uns einen monoatomaren 1D-Kristall vorstellen und eine Kette von 3 Atomen nehmen, die wir mit A, B und C bezeichnen:
Ich könnte mir mehr oder weniger vorstellen, dass die Überlappung der Valenzorbitale von A und B implizieren könnte, dass der Pauli-Ausschluss für die Valenzelektronen im AB-System ins Spiel kommt (obwohl ich mir bereits nicht sicher bin, ob dies der richtige Weg ist, dies zu beschreiben) .
Aber warum sagt das Pauli-Prinzip etwas über die Elektronen von A und C aus? Ich meine, die Wellenfunktionen der Elektronen von A und C überlappen sich nicht. "Entfernt voneinander" sein, der räumliche Teil von ist für diese Elektronen verschieden, und daher sind die Zustände bereits verschieden. Es muss nicht auf das Pauli-Prinzip zurückgegriffen werden, das in diesem Fall keine Auskunft geben sollte. NEIN?
Warum sollte das Pauli-Prinzip eine endlose Spaltung verursachen, wenn wir dem Kristall immer mehr Atome hinzufügen, deren Elektronen mit zunehmender Entfernung nichts miteinander zu tun haben? (wobei die Tatsache ignoriert wird, dass sie schließlich als Leitungselektronen in einem metallischen Kristall delokalisiert werden könnten)
Der von mir untersuchte Weg zur Einführung der Bandstruktur verwendet nicht das Pauli-Prinzip (tatsächlich wird in dem Buch, an das ich denke, ein Kapitel über die Bandstruktur vor dem Kapitel platziert, das sich mit identischen Teilchen befasst). Tatsächlich könnten wir die Bandstruktur in einer Ein-Elektronen-Näherung feststellen, was darauf hindeutet, dass das Ausschlussprinzip nichts mit diesem Ergebnis zu tun hätte. Es stützt sich nur auf die Translationssymmetrie des Kristalls, leitet die Bloch-Zustände ab und injiziert sie in die SE, um die Bänder zu zeigen als Lösung auftauchen.
Ich verstehe, dass das Ausschlussprinzip wichtig sein wird, um zu beschreiben, wie diese Bänder gefüllt werden, aber es sollte meines Erachtens nicht notwendig sein, zu erklären, dass sie existieren.
Ich finde es sehr überraschend, eine Erklärung zu finden, die auf einem radikal anderen Prinzip basiert, und es fällt mir schwer, mir vorzustellen, dass beide Ideen gleichwertig sind.
Ist dieser Pauli-Prinzip-Ansatz wirklich richtig? Wenn ja, was habe ich falsch verstanden?
Wenn ja, können wir zeigen, dass sie äquivalent zu der bekannten Zeitschrift-Hamilton-Demonstration ist?
Sie haben Recht und der Wiki-Artikel ist problematisch. Die Diskretion der Energieniveaus innerhalb eines Bandes ist nicht auf das Pauli-Prinzip zurückzuführen, sondern auf die Endlichkeit der Kristalle, was zu diskreten Werten der Wellenzahlen führt . Wie Sie sagten, begrenzt das Pauli-Prinzip nur, wie viele Elektronen ein Band füllen können.
Siehe zum Beispiel: Energiebänder in Kristallen
Du hast in deiner Frage geschrieben:
Ich meine, zur Veranschaulichung, wenn wir uns einen monoatomaren 1D-Kristall vorstellen und eine Kette von 3 Atomen nehmen, die wir mit A, B und C bezeichnen:
Ich könnte mir mehr oder weniger vorstellen, dass die Überlappung der Valenzorbitale von A und B implizieren könnte, dass der Pauli-Ausschluss für die Valenzelektronen im AB-System ins Spiel kommt (obwohl ich mir bereits nicht sicher bin, ob dies der richtige Weg ist, dies zu beschreiben) .
Aber warum sagt das Pauli-Prinzip etwas über die Elektronen von A und C aus? Ich meine, die Wellenfunktionen der Elektronen von A und C überlappen sich nicht. "Entfernt voneinander" sein, der räumliche Teil von ist für diese Elektronen verschieden, und daher sind die Zustände bereits verschieden. Es muss nicht auf das Pauli-Prinzip zurückgegriffen werden, das in diesem Fall keine Auskunft geben sollte. NEIN?
Ich denke, hier liegt der Kern des Problems. Die Atomwellenfunktionen überlappen sich nicht, aber die Wellenfunktionen aller Valenzelektronen bilden eine "übergreifende" Wellenfunktion. Sie können nicht mehr sagen, wo jedes Elektron in dieser Kette zu finden ist. Zum Beispiel das Valenzelektron zunächst in können (wenn sie mit den anderen Atomen zu einer Kette zusammengebracht werden) in gefunden werden , ...usw. Dasselbe gilt für alle anderen Valenzelektronen. Und weil sie nicht unterscheidbar sind, bewirkt das Pauli-Ausschlussprinzip, dass sich die Hälfte aller Valenzelektronen in unterschiedlichen Energiezuständen befinden und ein Band bilden.
Das Pauli-Prinzip ist in der Tat sehr wichtig, um zu erklären, wie sich die Bandstruktur so bildet, wie sie es tut. Zwei Fermionen können nicht alle Quantenzahlen mit den gleichen Werten haben. Denken Sie daran, dass die Energie auch eine Quantenzahl ist. Der Grund, warum Elektronen nicht zu einem flachen Band kollabieren, weil Elektronen dem Pauli-Prinzip gehorchen. Sie vermeiden einander, indem sie ihre Energieeigenwerte unterscheiden. Wenn die Anzahl der Elektronen in der Größenordnung der Avogadro-Zahl liegt, haben sie nur noch wenig Platz im Energieraum, und daher wird sich ihre Energie nur geringfügig unterscheiden, und somit Semi-Kontinuum-Energiebänder.
Auch das Pauli-Prinzip wird durch die Implementierung der Slater-Determinante implizit in die Berechnung der Bloch-Zustände einbezogen!
Sie können jedoch sicherlich ein Energieprofil eines einzelnen Teilchens berechnen ohne Pauli-Prinzip (erinnern Sie sich, dass das Pauli-Prinzip nur für zwei oder mehr Fermionen gilt). Wenn man es aber mit dem Pauli-Prinzip kombiniert, kann man es sogar als Annäherung an Viel-Elektronen-Bandstrukturen verwenden. Was ich hier mit "Strukturen" meine, schließt sicherlich die Anordnung von Elektronen im Energieraum ein; dh Bandfüllung, denn "Struktur" ist ja ein Synonym für "Anordnung"! Anders verhält es sich bei Systemen mit vielen Bosonen, die ein einziges flaches (nicht parabelähnliches) Band haben, obwohl das einzelne Teilchen ein parabelähnliches Energieprofil hat. Auch hier sprechen wir über Grundzustands-Bandstrukturen!
Der Auszug aus dem Wikipedia-Artikel ist in der Tat irreparabel falsch. Mein Rat ist, nach einer anderen Wissensquelle zu suchen, vorzugsweise nach einem seriösen Lehrbuch.
Hier ist auf Wunsch der Kommentatoren, nicht des OP, eine sehr vereinfachte Zählung der Bandstruktur.
Wichtig ist, dass die Bandbreite durch die Variation der kinetischen Energie des Kristalls verursacht wird. Atome haben aufgrund des Pauli-Prinzips Schalen. Betrachten wir Natrium und ignorieren wir alle Elektronen außer 3s. Die vereinfachten elektronischen Orbitale eines 3D-Periodensystems von Natriumatomen sind die Linearkombinationen der einzelnen Atome. Die komplexen Koeffizienten können bis auf die Normierung geschrieben werden als . Wenn wir den kinetischen Energieoperator anwenden, stellen wir fest, dass diese Zustände kinetische Kristallenergie haben . Die Zustände mit der niedrigsten kinetischen Energie sind mit jeweils 2 Elektronen besetzt. Im Falle eines Halbleiters werden die Bänder aus bindenden und antibindenden Zuständen gebildet, was zu den vollständig gefüllten Valenz- und den vollständig leeren Leitungsbändern bei 0 K führt.
E. Bellec hat einen Kommentar zu Ihrer Frage hinterlassen, in dem er das Verhalten von Materie in der Nähe von Null Kelvin erwähnt. In Einstein-Bose-Kondensaten
Ein großer Teil der Bosonen nimmt den niedrigsten Quantenzustand ein, an welchem Punkt mikroskopische Quantenphänomene, insbesondere Wellenfunktionsinterferenzen, makroskopisch sichtbar werden.
In solchen Kondensaten geschieht dreierlei:
Konzentrieren wir uns nur auf die magnetischen Dipole. Das magnetische Dipolmoment ist eine intrinsische Eigenschaft der beteiligten subatomaren Teilchen und geht bei höheren Temperaturen nicht verloren. Die Selbstausrichtung dieser Dipole in weitgehend unbewegten Atomen wird in einer Umgebung mit höherer Temperatur durch die Emission und Absorption von Photonen zerstört. Übrigens, das ist irgendwie ähnlich wie die Zerstörung von Permanentmagneten bei höheren Temperaturen.
Sehen wir uns vor diesem Hintergrund an, was Pauli herausgefunden hat:
dass zwei oder mehr identische Fermionen (Teilchen mit halbzahligem Spin) innerhalb eines Quantensystems nicht gleichzeitig denselben Quantenzustand einnehmen können.
Das Quantensystem ist das Atom oder ein Molekül und die Fermionen sind die Elektronen in den Schalen. Nennen Sie es den Elektronenspin oder das magnetische Dipolmoment der Elektronen, sie sind der Grund dafür, wie sich Elektronen verhalten, wie sie sich in Atomen verhalten. Das Ausschlussprinzip von Pauli stellt dieses Phänomen fest, erklärt es aber nicht. Nur um eine bessere Vorstellung zu bekommen, stellen Sie das magnetische Dipolmoment der Elektronen ins Rampenlicht (sie sind nacheinander mit dem Spin korreliert).
Diese winzigen Magnete ordnen sich selbst um den Kern an und würden ohne Verzerrung durch photonische Wechselwirkungen ein ideales Bose-Einstein-Kondensat bilden. Gerade Atome mit ungerader Anzahl dieser Magnete (kurz für „diese Elektronen mit ihren Spins alias magnetische Dipolmomente“) ordnen sich paarweise an und verhalten sich dann wie Bosonen. Es geht um die Ungestörtheit durch die umgebenden energetischen Einflüsse.
Verhält sich ein Metall wie ein Quantensystem? Nahe null Kelvin, ja, es verhält sich wie ein System im Gleichschritt. Und, um es zu unterstreichen, alle Atome haben ihre Elektronen im niedrigstmöglichen Zustand. Eine Bandstruktur steht außer Frage. Bei höherer Temperatur sind die Elektronen weniger an den Kern gebunden und bei einigen Elementen oder Verbindungen sind die Elektronen nicht unbeweglich und dieser Freiheitsgrad wird als Bandstruktur bezeichnet. Das Pauli-Prinzip hat damit nichts zu tun.
E. Bellec