Wie ist der Druck in der Van-der-Waals-Gleichung definiert?

Ich habe einige Zweifel bezüglich der Van-der-Waals-Gleichung, die den Druck, das Volumen und die Temperatur realer Gase in Beziehung setzt.

Es wird gegeben durch:

( P R e A l + A N 2 v 2 ) ( v N B ) = N R T

Das habe ich auch gelesen

P ich D e A l = P R e A l + A N 2 v 2

Ich kenne den Begriff ( v N B ) stellt das verbleibende Volumen eines realen Gases dar. Meiner Meinung nach sollte der Druckterm in der obigen Gleichung also auch der Druck des realen Gases an den Wänden sein .

Aber die zweitgenannte Gleichung gibt dies nicht wieder und widerspricht eindeutig meiner Intuition.

Also meine Frage ist, was ist der Begriff P in der Van-der-Walls-Gleichung ?

Wenn es der Druck des idealen Gases ist, warum sollten wir dann den Druck des idealen Gases in die Gleichung für reale Gase einbeziehen? Sollte die Gleichung nicht sein

( P A N 2 v 2 ) ( v N B ) = N R T ?

Auch wenn dies der Druck in der Mitte eines echten Gases ist, warum sollten wir dann diesen Druck einbeziehen, um den Druck an den Wänden anzuzeigen ?


Wenn jemand Zweifel am letzten Absatz dieser Frage hat, lesen Sie bitte die Kommentare zur Antwort von Garf.

@Buraian mein Zweifel ist, dass der Druck, den wir verwenden, der Druck ist, den ein ideales Gas ausübt, und das Volumen, das wir verwenden, das Volumen ist, das vom realen Gas eingenommen wird. Ist es nicht seltsam?
Entschuldigung, dass ich nicht früher antworten konnte @A Student, es ist etwas schwer bis schwierig, es hier zu erklären, aber wenn Sie das Buch der physikalischen Chemie von Atkin sehen, dann ungefähr im ersten Kapitel, in dem sie das ideale Gasgesetz einführen, sprechen sie darüber, wie das ideale Gasgesetz definiert eine Oberfläche in den Koordinaten P, V, T. Ich denke, eine Intuition dafür wäre, dass diese neue Van-der-Waal-Gleichung auch eine Oberfläche ergibt, aber diese Oberfläche hat eher eine "Überlappung" mit dem Verhalten eines "echten Gases".

Antworten (2)

Was ist der Begriff P in der Van-der-Walls-Gleichung?

Es ist Druck! Zunächst ist es besser, zuerst den Ursprung dieses Begriffs durchzugehen!

Die Anzahl der nächsten Nachbarn ist proportional zu N / v , und so attraktive intermolekulare Wechselwirkungen senken die potentielle Gesamtenergie um einen Betrag proportional zur Anzahl der Atome multipliziert mit der Anzahl der nächsten Nachbarn, so dass sich die Energie ändert als

A N 2 v
Daher, wenn Sie sich ändern v , ändert sich die Energie um einen Betrag
A N 2 D v v 2
aber diese Energieänderung kann als Folge eines wirksamen Drucks angesehen werden P e F F damit die Energieänderung wäre P e F F D v . Somit
P e F F = A N 2 v 2
Der Druck P was wir messen ist der Summendruck P ich D e A l wo wir die Interaktion vernachlässigen und P e F F . Und so
P ich D e A l = P P e F F = P + A N 2 v 2


Wenn es der Druck des idealen Gases ist, warum sollten wir dann den Druck des idealen Gases in die Gleichung für reale Gase einbeziehen?

Die ideale Gasgleichung ist gegeben durch

P ich D e A l v = N R T
Wie wir entdeckt haben, können wir den realen Druck (Druck des realen Gases) in Bezug auf den idealen Gasterm und einen zusätzlichen Term aufgrund von Wechselwirkungen schreiben
( P + A N 2 v 2 ) v = N R T
Was Sie unten haben, ist falsch, weil wir das für das echte Gas wissen
P v N R T
Wenn es danach kommt, müssen wir den ganzen Mist gar nicht erst machen.


Beim letzten verstehe ich nicht, was du mit dem Druck in der Mitte und in der Wand meinst. Es macht keinen Unterschied, wie der Druck ist.

Den letzten Absatz finden Sie in den Kommentaren unter Garfs Antwort.
Die von Ihnen erwähnte Energieänderung sollte nicht gleich -pdV sein (p ist der tatsächliche Druck).

Ich denke, es ist sehr leicht, hier verwirrt zu werden. Erinnern wir uns, warum diese Korrektur notwendig ist ...

Es hat mit der Tatsache zu tun, dass, wenn wir den Druck des Gases messen (nennen wir das P real ), wird unsere Messung etwas geringer sein als das, was in der Mitte des Gases vor sich geht (nennen wir das P Ideal - der "wahre" Druck unseres Gases). Der Grund dafür ist, dass wir niemals den Druck von „Bulk“-Gas messen können, weil wir irgendwo ein Gerät platzieren und dann einen Rand zu unserer „Gasbox“ definieren müssen. Dann argumentieren wir, dass Gaspartikel am Rand der Box eine Nettoanziehungskraft vom Rand weg spüren, aufgrund von unausgeglichenen Van-der-Waals-Kräften von den anderen Partikeln in der Masse. Daher der gemessene Druck ( P real ) ist kleiner als der Druck in der Masse ( P Ideal ).

Ich persönlich würde diese Dinge etwas anders nennen, um Verwirrung zu vermeiden. Ich denke im Allgemeinen, wenn wir sehen P , wir gehen davon aus, dass es sich um einen messbaren Druck handelt - schließlich sollten physikalische Gleichungen in Bezug auf messbare Dinge geschrieben werden!

Als Randbemerkung - ich nehme an, eine Annahme in der vdW-Formulierung ist, dass im Massengas alle vdW-Kräfte gleich und in alle Richtungen sind, also keine Nettoauswirkung auf den Druck in der Masse haben. Aus diesem Grund wird es wahrscheinlich so bezeichnet P Ideal hier, weil wir erwarten würden, dass der Druck in der Mitte derselbe ist wie der Druck in einem idealen Gas (ohne Berücksichtigung der Volumeneffekte), aber ich stimme zu, dass dies verwirrend ist.
also der begriff ( P + A N 2 v 2 ) ist der Druck in der Mitte oder groß?
Dieser Begriff wird Druck in der Masse sein
Aber diese Zahl ist weniger aussagekräftig als P , weil wir das nie wirklich messen konnten.
aber der auf die Wände ausgeübte Druck wird von den Molekülen in der Nähe des Randes ausgeübt. Warum sollten wir also den Druck in der Masse für den Druck an den Wänden einbeziehen?
Wir wollen eine Zustandsgleichung für das Gas als Ganzes, also müssen wir die Kanteninformation korrigieren, indem wir die Korrektur hinzufügen A N 2 / v 2 erhalten P Schüttgut = P Wand + A N 2 / v 2
Eine wahrscheinlich äquivalente Beschreibung des Effekts der Van-der-Waals-Wechselwirkung ist, dass die Moleküle mehr Zeit in den Potentialtöpfen des anderen verbringen, sodass die Anzahl der Kollisionen mit den Wänden geringer ist als ohne solche Wechselwirkungen.